ГОСТ 10136-77. Диэтиленгликоль. Технические условия.

Настоящий стандарт распространяется на диэтиленгликоль, предназначенный для применения в промышленности органического синтеза, в качестве экстрагента ароматических углеводородов, для осушки природного газа и в других отраслях промышленно­сти.

Диэтиленгликоль - бесцветная или желтоватая прозрачная жидкость.

Относительная молекулярная масса (по международным атомным массам 1987 г.) - 106,12.

(Измененная редакция, Изм, № 5).

Мы занимаемся продажей диэтиленгликоля с 2009 года. Знаем все о правильной фасовке, хранении и транспортировке.

1. ТЕХНИЧЕСКИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1а. В зависимости от области применения диэтиленгликоль изготовляют двух марок: А и Б. Диэтиленгликоль марки А применяют в промышленности органического синтеза, в производстве полиуретанов и для других целей, марки Б - для осушки природного газа и экстракции ароматических веществ.

(Введен дополнительно, Изм. № 4).

1.1. Диэтиленгликоль должен быть изготовлен в соответствии с требованиями настоящего стандарта по технологическому регламенту, утвержденному в установленном порядке.

1.2. По физико-химическим показателям диэтиленгликоль должен соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблице.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

2а. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

2a.1. Диэтиленгликоль - горючая жидкость.

Температура вспышки в открытом тигле 124 °С, температура самовоспламенения 343 °С, температура нижнего предела воспламенения 112 °С, температура верхнего предела воспламенения 172 °С, температуря воспламенения 132 °С.

Показатели пожаровзрывоопасности - по ГОСТ 12.1.044-89.

При возгорании диэтиленгликоля - токсичных веществ не образуется. В условиях пожара следует применять противогаз марки КИП-8 или АСВ-2. Тушить следует водой, водяным паром, пеной или углекислотой.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

2а.2. Диэтиленгликоль токсичен: при попадании в организм вызывает острое отравление, действует на почки, печень. Предельно допустимая концентрация (ПДК) диэтиленгликоля в воздухе рабочей зоны производственных помещений - 10 мг/м 3 (3-й класс опасности по ГОСТ 12.1.005-88).

В связи с низкой упругостью паров диэтиленгликоля он не представляет опасности острых ингаляционных отравлений.

При производстве и применении диэтиленгликоля должны соблюдаться требования пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 5).

2а.3. Производственный персонал должен быть обеспечен специальной одеждой и индивидуальными средствами защиты.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

2а.4. (Исключен. Изм. № 4).

2а.5. Разлитый продукт необходимо засыпать песком или опилками. Способ уничтожения - сжигание добавлением в горючие смеси.

Разд. 2а. (Введен дополнительно Изм. № 2).

2. ПРАВИЛА ПРИЕМКИ

2.1. Диэтиленгликоль должны принимать партиями. За партию принимают любое количество диэтиленгликоля, однородного по своим качественным показателям, сопровождаемого одним документом о качестве. При поставках в цистернах за партию принимают каждую цистерну.

Документ о качестве должен содержать:

• наименование продукта и его марку;
• наименование предприятия-изготовителя и (или) его товарный знак;
• номер партии, количество мест в партии;
• массу брутто и нетто;
• дату изготовления;
• результаты проведенных анализов или подтверждение о соответствии качества диэтиленгликоля требованиям настоящего стандарта;
• (классификационный шифр 6163 по ГОСТ 19433-88);
• обозначение настоящего стандарта.

2.2. Для проверки качества диэтиленгликоля на соответствие его показателей требованиям настоящего стандарта отбирают 10 % единиц продукции, но не менее трех единиц продукции, если партия состоит менее чем из 30 единиц.

Допускается изготовителю для проверки качества диэтиленгликоля отбирать пробы из емкости-хранилища товарного продукта.

2.3. Цветность, массовую долю кислот, число омыления и температурные пределы перегонки определяют по требованию потребителя.

2.1–2.3. (Измененная редакция, Изм. № 4, 5).

2.4. При получении неудовлетворительных результатов анализа хотя бы по одному из показателей анализ повторяют на удвоенной выборке от той же партии или вновь отобранной пробе из цистерны. Результаты повторного анализа распространяются на всю партию.

(Измененная редакция, Изм. № 4).

• Нижнекамскнефтехим
• СИБУР-Нефтехим

3. МЕТОДЫ АНАЛИЗА

3.1.1. Пробы для анализа отбирают по ГОСТ 2517-85. При зтом пробу из железнодорожной или автомобильной цистерны отбирают переносным пробоотборником с уровня, расположенного на высоте 0,33 диаметра цистерны от нижней внутренней образующей. Из емкости-хранилища товарного продукта отбирают одну пробу с любого уровня (верхнего, среднего или нижнего).

Точечные пробы, отобранные из бочек, соединяют, перемешивают и отбирают объединенную пробу в объеме не менее 1 дм 3 , которую помещают в стеклянную банку с притертой пробкой или завинчивающейся полиэтиленовой крышкой.

На банку наклеивают этикетку с указанием наименования продукта и его марки, обозначения настоящего стандарта. номера партии, единицы транспортной тары, даты отбора пробы, фамилии лица, отобравшего пробу.

Перед каждым анализом объединенную пробу тщательно перемешивают.

Допускается использование аппаратуры по классу точности и реактивов по качеству не ниже указанных в настоящем стандарте.

(Измененная редакция. Изм. № 4, 5).

3.1.2. Общие указания по проведению анализа - по ГОСТ 27025-86.

(Введен дополнительно. Изм. № 4).

3.2, 3.21. (Исключен. Изм. № 4).

3.2а. Определение плотности

Плотность диэтиленгликоля определяют по ГОСТ 18995.1-73 ареометром или пикнометром.

При разногласиях в оценке плотности анализ проводят пикнометром.

(Измененная редакция. Изм. № 4).

3.2б. Определение цветности

(Измененная редакция. Изч. № 5).

3.3. Определение массовой доли органических, примесей и диэтиленгликоля

Массовую долю органических примесей и диэтиленгликоля определяют методом газожидкостной хроматографии с использованием «внутреннего эталона».

3.3.1. Аппаратура, реактивы

• Хроматограф аналитический газовый лабораторный с пламенно-ионизационным детектором.
• Колонка газохроматографическая стальная или стеклянная длиной 1 м внутренним диаметром 3 мм.
• Весы лабораторные 2-го и 3-го классов точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшими пределами взвешивания 200 и 500 г соответственно.
• Секундомер по ТУ 25-1819.0021-90 и ТУ 25-1894.003-90.
• Линейка измерительная металлическая по ГОСТ 427-75.
• Лупа типа ЛИ по ГОСТ 25706-83 с ценой деления 0,1 мм.
• Микрошприц МШ-10.
• Термометр с ценой деления не более 1 °С.
• Цилиндр по ГОСТ 1770-74.
• Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
• Чашка выпарительная по ГОСТ 9147-80 № 4 или 5.
• Хроматон N-AW пли инертон AW. или инертон «Супер» с частицами размером 0,16–0,20 мм или 0,25–0,31 мм.
• Полисорб-1 производства НПО «Биолар» Олайненского завода химреактивов с частицами размером 0,25–0,50 мм.
• Полиэтиленгликоль с молекулярной массой 20000 (ПЭГ 20M).
• Гелий газообразный.
• Азот газообразный технический по ГОСТ 9293-74.
• Водород технический марок А и Б по ГОСТ 3022-80 или водород электролизный от генератора водорода СГС-2.
• Воздух сжатый для питания контрольно-измерительных приборов.
• Хлороформ технический по ГОСТ 20015-88.
• Вода дистилированная по ГОСТ 6709-72 или вода эквивалентной чистоты.
• Спирт бензиловый по ГОСТ 8751-72. ч.
• Спирт дециловый. ч.
• Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта. по ГОСТ 19710-83. с массовой долей основного вещества не менее 98 %. по ГОСТ 2603-79.
• Эфир этиловый по ТУ 7506804-97-90.

(Измененная редакция, Изм. № 4, 5).

3.3.2. Подготовка к анализу

3.3.2.1. Подготовка насадки и заполнение колонок

Полисорб-1 отсеивают, отбирают фракцию 0,25-0,50 мм, переносят ее на воронку типа ВФ или ВФО, промывают ацетоном, спиртом, взятыми в 3-5-кратном избытке по отношению к объему полисорба для удаления остатков ацетона, спирта, воронку подсоединяют к водоструйному насосу. Затем насыпанный тонким слоем на фильтровальную бумагу полисорб-1 сушат (при комнатной температуре) в вытяжном шкафу.

Насадку готовят следующим образом: полиэтиленгликоль 20000. взятый а количестве 5 % от массы полисорба-1 (насадка I) или 5 % от массы хроматона N-AW (или инертона AW. или инертона «Супер») (насадка II), и полисорб (хроматон или инертон) взвешивают. Результаты взвешивания записывают в граммах до второго десятичного знака. Полиэтиленгликоль растворяют в хлороформе. Приготовленный раствор при непрерывном перемешивании приливают к полисорбу (хроматону или инертону), помещенному в выпарительную чашку. Объем раствора должен быть таким, чтобы полисорб (хроматон или инертон) был полностью смочен раствором. Выпарительную чашку помещают на водяную баню, нагретую до (50±5) °С, и, непрерывно перемешивая ее содержимое, выпаривают хлороформ.

Хроматографическую колонку последовательно промывают водой, ацетоном и сушат в токе воздуха при комнатной температуре. Затем в колонку небольшими порциями вносят насадку, уплотняя ее постукиванием или с помощью вибратора с применением вакуумирования (подсоединив противоположный от ввода насадки конец колонки к водоструйному или вакуумному насосу). Концы заполненной колонки закрывают стеклотканью или стекловатой. Заполненную колонку устанавливают в термостат хроматографа, не присоединяя к детектору, продувают гелием (азотом) в течение 8–10 ч. постепенно поднимая температуру от комнатной до 200 °С, и выдерживают в течение 18–20 ч при 200 °С.

Монтаж, наладку и вывод хроматографа на рабочий режим проводят в соответствии с инструкцией, прилагаемой к прибору.

3.3.2.2. Режим градуировки и работы хроматографа

Эффективность колонки вычисляют по формуле:

• N - число эффективных теоретических тарелок;
• lуд - расстояние от точки ввода до максимума хроматографического пика триэтиленгликоля, см;
• τ0,5 - ширина пика триэтиленгликоля на половине его высоты, см.

Типовые хроматограммы анализа органических примесей и диэтиленгликоля при использовании насадок I и II приведены на черт. 1 и 2 соответственно.

При разногласиях в оценке массовой доли органических примесей и массовой доли этиленгликоля анализ проводят с использованием насадки I.

В зависимости от модели применяемого хроматографа и партии полисорба в условия режима работы хроматографа могут быть внесены некоторые изменения с целью достижения полного разделения примесей и контроля содержания примесей с погрешностью, указанной в настоящем стандарте.

3.3.2.3. Градуировка хроматографа

Массовую долю органических примесей и диэтиленгликоля определяют методом «внутреннего эталона» с учетом градуировочных коэффициентов. В качестве «внутреннего эталона» используют дециловый спирт при применении насадки I и бензиловый спирт при применении насадки II.

Градуировку хроматографа осуществляют по искусственным смесям.

Типовая хроматограмма органических примесей в диэтиленгликоле на колонке с насадкой I

Искусственные смеси готовят следующий образом: в стаканчик для взвешивания помещают анализируемую примесь, «внутренний эталон», диэтиленгликоль. Массовая доля анализируемой примеси и «внутреннего эталона» в соотношении 1:1 должна составлять 0,1–1,0 % от массы диэтиленгликоля. Результаты всех взвешиваний записывают в граммах до четвертого десятичного знака.

Для каждой концентрации анализируемой примеси готовят смесь с погрешностью не более 10 % от заданного значения при доверительной вероятности P = 0,95. Приготовленную смесь перемешивают, микрошприцем отбирают необходимый объем анализируемого продукта и вводят в испаритель хроматографа. После хроматографирования искусственной смеси в испаритель хроматографа вводят пробу того же объема диэтиленгликоля, используемого при приготовлении искусственной смеси. Средний градуировочный коэффициент для каждого компонента определяют по результатам 4–5 параллельных определений по трем смесям.

Площадь пика вычисляют как произведение высоты пика на его ширину, измеренную на середине высоты с учетом масштаба записи.

Типовая хроматограмма органических примесей в диэтиленгликоле на колонке с насадкой II

Градуировочный коэффициент (Ki) вычисляют по формуле

• Sэт - площадь пика «внутреннего эталона», мм 2 ;
• Si - площадь пика определяемой примеси, мм 2 ;
• mэт - масса навески «внутреннего эталона», г;
• mi - масса навески примеси, г.

За градуировочный коэффициент для каждой примеси принимают среднее арифметическое результатов всех определений, вычисленных с точностью до второго десятичного знака.

Градуировку хроматографа проводят после 400 определений, а также при изменении условий хроматографического определения. Стабильность градуировочных характеристик определяют по ГОСТ 8.485-83.

Градуировочный коэффициент для неидентифицированной примеси в диэтиленгликоле принимают равным градуировочному коэффициенту этиленгликоля.

3.3.3. Проведение анализа

4–5 г диэтиленгликоля взвешивают в стаканчике для взвешивания и добавляют 0,1–1,0 % «внутреннего эталона» от массы анализируемого продукта. Результаты взвешиваний записывают в граммах до четвертого десятичного знака. Смесь тщательно перемешивают, микрошприцем отбирают необходимое количество анализируемого продукта и вводят в испаритель хроматографа.

3.3.4. Обработка результатов

Массовую долю примеси (Xi) в процентах вычисляют по формуле

• Ki - градуировочный коэффициент определяемой примеси;
• Si - площадь пика определяемой примеси, мм 2 ;
• Sэт - площадь пика «внутреннего эталона», мм 2 ;
• mэт - масса навески «внутреннего эталона», г;
• m - масса навески диэтиленгликоля, г.

Массовую долю органических примесей вычисляют, суммируя намеренные массовые доли каждой примеси.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, допускаемое расхождение между которыми не превышает абсолютное значение, равное для этиленгликоля 0,025 %, для органических примесей - 0,07 % (марки А) и для этиленгликоля - 0,20 %, для органических примесей - 0,33 % (марка Б), при доверительной вероятности P = 0,95.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа (насадка I) для этиленгликоля ±0,025 %, для органических примесей ±0,13 % (марка А) и для этиленгликоля ±0,12, для органических примесей ±0,60 % (марка Б) при доверительной вероятности P = 0,95.

Массовую долю диэтиленгликоля (X) в процентах вычисляют по формуле:

\(X = 100 - \left(\sum X_i - X_n\right),\)

• Xi - сумма массовых долей примесей, определяемых хроматографически, %;
• Xn - массовая доля воды, определяемая по п. 3.4а, %.

3.3.2–3.3.4 (Измененная редакция. Изм. № 4).

3.4а. Определение массовой доли воды

Массовую долю воды определяют по ГОСТ 14870-77 реактивом Фишера визуальным или электрометрическим титрованием. При титровании используют бюретки исполнения 7 вместимостью 3 или 10 см 3 .

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,005 % для марки А и 0,02 % для марки Б.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,005 % для марки А и ±0,02 % для марки Б при доверительной вероятности P = 0,95. При возникновении разногласий в оценке качества продукта, массовую долю воды определяют электрометрическим методом.

(Введен дополнительно. Изм. № 4).

3.4. Определение массовой доли кислот в пересчете на уксусную кислоту

(Измененная редакция. Изм. № 2).

3.4.1. Аппаратура, реактивы, растворы

• Весы лабораторные 3-го класса точности по ГОСТ 24104-88 с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
• Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
• Секундомер по ТУ 25-1819.0021-90 и ТУ 25-1894.003-90.
• Термометр с ценой деления не более 1 °С.
• Цилиндр по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 или 10 см 3 .
• Бюретки вместимостью 2 или 5 см 3 .
• Фенолфталеин, спиртовый раствор с массовой долей 1 %; готовят по ГОСТ 4919.1-77.
• Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор концентрации c (NaOH)=0,05 моль/дм 3 : готовят по ГОСТ 25794.1-83.
• Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.
• Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72 или вода эквивалентной чистоты, не содержащая углекислоты: готовят по ГОСТ 4517-87.

(Измененная редакция. Изм. № 4, 5).

3.4.2. Проведение анализа

49,5–50,5 г анализируемого продукта взвешивают, записывая результат взвешиваний в граммах до второго десятичного знака.

Навеску с продуктом помещают в коническую колбу, прибавляют 50 см 3 воды. Содержимое колбы перемешивают, охлаждают до комнатной температуры, затем прибавляют 8–10 капель раствора фенолфталеина, снова перемешивают, после чего титруют раствором гидроокиси натрия до появления розовой окраски, устойчивой в течение 30 с.

Одновременно в тех же условиях и с теми же количествами реактивов проводят контрольный опыт.

(Измененная редакция. Изм. № 2, 4).

3.4.3. Обработка результатов

Массовую долю кислот в пересчете на уксусную кислоту (Xk) в процентах вычисляют по формуле:

• V - объем раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,05 моль/дм 3 , израсходованный на титрование анализируемого раствора, см 3 ;
• V1 - объем раствора гидроокиси натрии концентрации точно 0,05 моль/дм 3 , израсходованный на контрольное титрование, см 3 ;
• 0,003 - масса уксусной кислоты, соответствующая 1 см 3 раствора гидроокиси натрия концентрации точно 0,05 моль/дм 3 , г/см 3 ;
• m - масса навески, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений, абсолютное расхождение между которыми не превышает допускаемое расхождение, равное 0,0005 % для марки А и 0,001 % для марки Б.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,0005 % для марки А и ±0,001 % для марки Б при доверительной вероятности P = 0,95.

(Измененная редакция. Изм. № 4).

3.5. Определение числа омыления

3.5.1. Аппаратура, реактивы и растворы

• Весы лабораторные 3-го класса точности по ГОСТ 24104-88 г с наибольшим пределом взвешивания 500 г.
• Секундомер по ТУ 25-1819.0021-90 и ТУ 25-1894.003-90.
• Цилиндр по ГОСТ 1770-74 вместимостью 25 или 50 см 3 .
• Бюретка вместимостью 50 см 3 .
• Пипетка исполнения 2 или 3 вместимостью 25 см 3 .
• Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 25336-82.
• Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80, спиртовый раствор концентрации с (KOH)=0,1 моль/дм 3 ; готовят по ГОСТ 25794.3-83.
• Фенолфталеин, спиртовый раствор с массовой долей 1 %; готовят по ГОСТ 4919.1-77.
• Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87 высшего сорта.
• Известь натронная.
• Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.

(Измененная редакция. Изм. № 4, 5).

3.5.2. Проведение анализа

99,5–100,5 г анализируемого продукта марки А или 49,5–50,5 г продукта марки Б взвешивают, записывая результаты взвешиваний в граммах до второю десятичного знака. Навеску помещают в коническую колбу и добавляют 25 см 3 раствора гидроокиси калия. Колбу с содержимым присоединяют к холодильнику, снабженному трубкой с натронной известью, и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1 ч. Затем колбу с содержимым охлаждают до комнатной температуры, смывают холодильник через верх 10–20 см 3 дистиллированной воды, отсоединяют холодильник, в колбу прибавляют 3–5 капель раствора фенолфталеина и титруют раствором серной кислоты до обесцвечивания.

В тех же условиях проводят контрольный опыт с 50 см 3 дистиллированной воды.

3.5.3. Обработка результатов

Число омыления (X1) в мг гидроокиси калия на 1 г диэтиленгликоля вычисляют по формуле:

• V - объем раствора серной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм 3 , израсходованный на контрольное титрование, см 3 ;
• V1 - объем раствора серной кислоты молярной концентрации точно 0,1 моль/дм 3 , израсходованный на титрование анализируемого раствора, см 3 ;
• 5,6 - масса гидроокиси калия, соответствующая 1 см 3 спиртового раствора гидроокиси калия, концентрации точно 0,1 моль/дм 3 , мг/см 3 ;
• m - масса навески диэтиленгликоля, г.

За результат анализа принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, допускаемые расхождения между которыми не превышают 0,01 мг гидроокиси калия на 1 г диэтиленгликоля при доверительной вероятности P = 0,95.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±0,01 мг гидроокиси калия на 1 г диэтиленгликоля для марки А и ±0,02 мг гидроокиси калия на 1 г диэтиленгликоля для марки Б при доверительной вероятности P = 0,95.

3.5.2, 3.5.3. (Измененная редакция. Изм. № 2, 4).

3.6. Определение температурных пределов перегонки

Определение проводят по ГОСТ 18995.7-73, разд. 2. За температуру конца перегонки принимают температуру, при которой отгонится 99 % по объему для продукта марки А и 90 % - для продукта марки Б.

Допускаемая абсолютная суммарная погрешность результата анализа ±1° при доверительной вероятности P = 95.