Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5-этил-бензойной кислоты в качестве стабилизаторов полипропилена

(19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ тРЕт. - СНа где Х - кислород или сера,ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЭОБРЕТЕНИИ И ОТНРЦТ 1 Фи Новосибирский государственный университет им. Ленинского комсомолаФ 11 испольоров для я поли ксибенерев-С 4 Н окси-трет-бутил т.пл. 79-80 С.Найдено, Х: С 748 6;02; М 484 (масски) .,этил бенэоат С 4 НЗ 0625 ИО 27; Н 9,20;спектроскопиче0,5 Н 9 15 4,40 е стаензойли вытью,50еостепенно кси-трет- кислоты к 3-меркаптофенолу с м при 80 С.о Новые добавляя бутилэфиры получают хлорангидрид 2- тиленбензойной пропил) или 4- ;6-ди-трет-бутил м перемешивани-(3-оксипропил) - оследующи 1 1139Изобретение относится к новым химическим соединениям класса сложныхэфиров, конкретно к эфирам 2-окси3"трет"бутилбензойной кислоты общей формулы е Х - кислород или сера, Эти соединения могут быт наны в качестве стабилиза лиолефиновр в частности д опилейа,Известен сложный эфир 4- ойной кислоты формулы который проявляет свойства стабилизатора Ллв полимерных материалов 1 .Однако из-за невысокой стабилизирующей активности этот продукт не находит практического применения.В качестве стабилизатора полипро 4 пилена используют другое производное фенола - 4-метил,6-ди-трет-бутилфенол (ионол),обладающий высоким . защитным действием.Однако большая летучесть этогоо стабилизатора (потери массы при 150 С за 1 ч около 603) затрудняет его использование при современных высокотемпературных режимах переработки полиолефинов.Цель изобретения - выявлени билиэаторов из класса эфиров б ной кислоты, которые бы облада сокой стабилизирующей активнос но были бы нелетучи.Поставленная цель достигается новыми эфирами 2-окси-трет-бутилэтилбензойной кислоты формулы (1), которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полипропил 723 1 Выход целевых продуктов 75-807 от теоретического, Потери массы при 1500 С за 1 ч не превышают 5 Х.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, загружают 28 г (О, 1 моль) 4-(3-меркаптопропил)-2,6"ди-трет-бутилфенола, постепенно прибавляют 24 г (0,1 моль) хлорангидрида 2-окси-, 3-трет-бутил-этилбензойной кислоты и нагревают при 80 С в течениеО8-10 ч, Полученный сиропообразный продукт растворяют в диэтиловом эфире, промывают водой до нейтральной реакции, сушат М 8804. После удаления растворителя выделяют 46 г твердого продукта, который отмывают этиловым спиртом и затем кристаллизуют из него же. Получают 37 г (773) 3-(4-окси.3,5-ди-трет-бутилфенил)тиопропилВычислено, . 7 33 р Н 8 6,60.ИК-спектр (1 Х р-р в СС 11), см : 1630,(С О), 3650 (ОН-своб.), 31003200 (ОН-связь)Уф-спектр (в спирте),% макс нм . .,(,68 Е): 252 (3,78), 280 (4,04), 343 (3,80).ПМР-спектр (5 Х р-р в СС 14 ),Ь1,20 (т., Зл 7,5 Гц,- СНСНу), 1,40 (сс С 4 Н.-трет), 1,71-2,17 (м, - СН-),2,39-2,74 (м., - СН-) 3,0 (т.,- 8 - СН 2-)р 4,80 (с., - ОН), 6,86 (с,.;, Н-аром.), 7,20 и 7,50 (2 д.,Л"2 Гц, Н-аром), 1159 (с., - ОН).Соотношение интенсивности сигналов3;27 е 2:4:2:1:2:1:1: 1. Потеря массыпри 150 С за 1 ч4 р 93.1П р и м е р 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 8;50 г(0,0328 моль) хлорангидрида 2-окси 4-трет-бутил-этиленбензойиой кислоты и перемешивают при 80 С в течение 8 чПродукт растворяют в гексане, профильтровывают через слой снликагеля и после упаривания растворителя кристаллизуют.из этилового спирта.1139723 4инициатор-перекись кумила концентрация стабилизатора 1,4 10 моль на 1 кг полимера) и времени до раэруршения пленочных образцов при 150 С.В таблице для сравнения определяют стабильность полипропилена, эащи щенного известным стабилизатором4"метил,6-ди-трет-бутилфенолом и структурным аналогом (11) 1 О Стабилизатор Период индукциирмин Времядо .разрушения,сут зат ельустойчивости, Х Без стабилизатора 20 2 Де- струкция Соединение попримеру 1 20125 80 .( Соединение попримеру 2 25 108 65 4-Кетил,6" ди-трет-бутил- фенол 50 105 Структурныйаналог (И) 95 40 Составитель Т.ВласоваРедактор Н,Киштулинец Техред СеЛегеэа Корректор Е.Рошко. Заказ 219/18 Тираж 384 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР ( по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5.1,18 (т, 3= 5 Гц - СН СН) 1,37 (с.,С( 8 -трет), 1,83-2,21 (м., -СН(-),2,36-2,74 (м., -СН-), 4,32 (т.,О-СН -), 4;86 (с., - ОН), 6,87 (с.,Н-аром.), 7,14 и 7,46 (2 д, 3=2.Гц,Н-аром.), 11,39 (с -ОН).фПотеря массы при 150 С за 1 ч 4,983. 20Эффективность действия стабилизаторов в полипропилене обычно оценивают по показателю устойчивости, характеризующему процент увеличения показателя текучести расплава (ПТР) р 5 после выдержки полимера при 185 С вО течение 6 ч в сравнении с исходным значением ПТР, по величине периода индукции окисления полипропилена в атмосфере кислорода, а также по вре- ЗО мени до разрушения пленочных образцов при 150 С.П р и м е р 3. Стабильность полипропилена, защищенного новыми. стабилизаторами, оценивают по показателю устойчивости (3 увеличения ПТР после35 вццержки полимера при 185 ОС в тече, ние 6 ч), величине индукционного периода (2) окисления в стандартных условиях испытания (давление кислорода 250 мм рт,ст., температура 114 фС,Как следует из сравнения, новые стабилизаторы проявляют высокую эффективность и являются нелетучими.

Заявка

НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ИНСТИТУТ РЕЗИНОВЫХ И ЛАТЕКСНЫХ ИЗДЕЛИЙ, НОВОСИБИРСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ УНИВЕРСИТЕТ ИМ. ЛЕНИНСКОГО КОМСОМОЛА

КРЫСИН АЛЕКСЕЙ ПЕТРОВИЧ, ГУРВИЧ ЯКОВ АБРАМОВИЧ, КУЗУБОВА ЛЮДМИЛА ИВАНОВНА, ОСТАШЕВСКАЯ ЛЮДМИЛА АНАТОЛЬЕВНА, НОГИНА НИНА ИВАНОВНА, КУМОК СИМОНА ТЕВЬЕВНА, ГАЛЬПЕРИНА НИНА ИЛЬИНИЧНА

МПК / Метки

Код ссылки

<a href="https://patents.su/3-1139723-ehfiry-2-oksi-3-tret-butil-5-ehtil-benzojjnojj-kisloty-v-kachestve-stabilizatorov-polipropilena.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Эфиры 2-окси-3-трет-бутил-5-этил-бензойной кислоты в качестве стабилизаторов полипропилена</a>

Номер патента: 753848

. илиметил, или Ы и Й - вместе3образуют . группу соединения формулы 1 получают взаимодействием 3,5-ди-трет.бутил/-4-оксибензальдегида с соответствующими ди-илитриолами формулы 11 Пр име р 3. Тоже, чтоивпримере 1, но загружают 0,5 моль (117 г)3,5 ди-трет.бутил-оксибензальдегида и1 моль (118 г) 2-метил,4-пентадиола.Получают 153 г (88%) 4,6,6-триметил-(3,5-ди-трет,бутил-оксифенил)-1,3-диоксана (1 и), Т.пл. 126-128 С.НайденоУо. С 75,34, Н 11,11,Сэ Н 40.Вычислено,Ъ: С 75,4; Н 10,2,В ИК-спектре присутствуют полосы поглощения в области 1700-1200 см "(С-СО-С), 3660 см "(экранированная ОН-группа) и отсутствует полоса поглощенияСЪО(1700-1720 см ).П р и м е р 4. То же, что и в примере 1, но загрузка составляет 0,5 моль(117 г).

Номер патента: 1499883

. активностьпредлагаемого соединения исследована накрысах на модели острого воспалительногоотека, вызванного субплантарным введени 1 г ем в подушечку задней лапы 0,1 мл 2,5;-ного раствора формалина,Острая токсичность и потенциированиеэффекта тиопентала натрия определены намышах по стандартным методикам,15Результаты исследований в сравнении сизвестными препаратами приведены в табл.1 - 6.Как видно из представленных результа тов, предлагаемое соединение обладаеточень высоким анальгетическим действием, приближающимся к действию морфина и превосходящим действие амидопирина, ибупрофена и индометацина. Противовос палительная активность предлагаемого соединения находится на уровне действия.ибупрофена и структурного аналога - 2-.

Номер патента: 727614

. спиртами исключает образование побочного продукта -,4-метокси-метил,б-ди-трет,бутилциклогексадиен,5-она, Выход целе-.вых эфиров 85-95 на исходный 4-метил-.2,б-ди-трет,бутилфенол,Отсутствие образования йобочныхпродуктов упрощает выделение целевых продуктов,П р и м е р 1, Смесь 110 г(1,3 моля) едкого натра в 600 мпводы перемешивают 20 мин, органический слой отделяют, промывают водойи .прибавляют 200 мл метанола в присутствии 70 мп 50-ной серной кислоты, Через 2 ч реакционную смесьпромывают водой, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют иэ метанола, Выход метил-(4-окси,5-ди-трет,бутил) бенэилового эфира 119 г(13 моля) феррицианида калия,52 г (1,3 моля) едкого натра в600 мл воды перемешивают. 30 мин,органический слой отделяют.

Номер патента: 956458

. - пропилового спирта, 17,9 г (0,03 моль) этилового эфира Р,р-бис- (4-окси,5-ди-трет-бутилбензил)-малоновой кислоты, 0,07 г (0,0015 моль) гидрида кальция выдерживают в атмосфере аргона при 160 С 12 ч при остаточном давлении 150 мм рт. ст. и 4 ч при остаточном давлении 30 мм рт. ст. , После охлаждения к реакционной масседобавляют ЗОО мл эфира, нейтрализуют 10%-ной серной кислотой, эфирный слой сушат сульфатом магния, растворитель отгоняют, остаток кристаллизуют из этанола.Выход у- (4-окси,5-ди-трет-бутилфенил) - пропилового эфира р,р-бис- (4-окси,5-дитрет-бутиибензил) -малоновой кислоты 27,6 г (89%), т. лл, 99 - 100 С.Найдено, %: С 77,61; Н 9,69. Мол. вес 1028.СатН 1 свОз.Вычислено, %: С 77,86; Н 9,75, Мол. вес1033,5. 4-0.

Номер патента: 1082782

. Каждый лист поместили в чашкус тампоном и перед закрыванием чашки.крышкой добавили кусок марли, зараженный50 - 100 только что выведенными личинками. 15Через 3 дн при 80 О Е и относительной влаж- "ности 50%, При исследовании чашки отметилисмерть только что вылупившихся личинок,Полученные результаты приведены в табл, 3,Тля бобовая (Веап, АрЬд) Ар 1 пв 1 аЬас(Скололи) .Пять сантиметровых волокнистых горшочков, каждый из которых содержал ростокнастурции высотой 2 дюйма и был зараженза 2 дн до этого 100 - 150 тлями, поместили 25на вращающийся стол, поворачивающийся соскоростью 4 об/мин и опрыскали раствором(35% воды и 65% ацетона), содержащим100; 10; 1,0 и 0,1 ррт исследуемого соединения, в течение 2 обиспользуя распылительОеч 1 Ь 1 вв.